Israel là đội thứ tư ở bảng A2 cùng với Pháp của Didier Deschamps sau khi lần đầu tiên thăng hạng lên League A.
Croatia, đội thua Tây Ban Nha trong trận chung kết năm ngoái trên chấm phạt đền, nằm ở bảng A3 với cựu vô địch Bồ Đào Nha, Ba Lan và Scotland. Chủ nhà Euro 2024 Đức gặp Hà Lan ở bảng A3 cùng với Hungary và Bosnia Herzegovina.
Anh sẽ đấu với Cộng hòa Ireland, Phần Lan và Hy Lạp sau khi đội của Gareth Southgate xuống hạng ở League B. Đội tuyển này tránh được xếp cùng nhóm với Kazakhstan vì các quy định của UEFA liên quan đến điều kiện di chuyển quá mức.
Mỗi League có bốn bảng, mỗi bảng bốn đội ngoại trừ bảng cuối League D, có tổng cộng sáu đội và chỉ có hai bảng. Nga vẫn bị cấm do cuộc xâm lược Ukraine. Nations League lần này sẽ có vòng đấu loại trực tiếp mới, với đội nhất và nhì của các nhóm League A sẽ thi đấu tứ kết hai lượt. Đội thắng trong 4 trận sẽ vào chung kết.
Tất cả các đội đứng đầu bảng ở League B, C và D đều tự động lên hạng, trong khi các đội xếp cuối bảng ở League A và B sẽ xuống hạng như trước. Hai đội có thứ hạng kém nhất ở League C sẽ xuống League D, hạng cuối cùng.
Cũng sẽ có các trận play-off giữa đội đứng thứ ba ở League A và đội đứng thứ hai ở League B. Các trận đấu tương tự sẽ được diễn ra để xác định thêm sự thăng hạng và xuống hạng giữa League B và C.
League A
Group A1: Croatia, Portugal, Poland, Scotland
Group A2: Italy, Belgium, France, Israel
Group A3: Netherlands, Hungary, Germany, Bosnia and Herzegovina
Group A4: Spain, Denmark, Switzerland, Serbia
League B
Group B1: Czechia, Ukraine, Albania, Georgia
Group B2: England, Finland, Republic of Ireland, Greece
Group B3: Austria, Norway, Slovenia, Kazakhstan
Group B4: Wales, Iceland, Montenegro, Türkiye
League C
Group C1: Sweden, Azerbaijan, Slovakia, Estonia
Group C2: Romania, Kosovo, Cyprus, Lithuania/Gibraltar*
Group C3: Luxembourg, Bulgaria, Northern Ireland, Belarus
Group C4: Armenia, Faroe Islands, North Macedonia, Latvia
League D
Group D1: Lithuania/Gibraltar*, San Marino, Liechtenstein
Group D2: Moldova, Malta, Andorra
